Dans ce travail, nous nous sommes tout d'abord intéressés à l'influence du traitement de la mésophase hybride sous ammoniac et des conditions de cristallisation sur les propriétés d'oxydes de titane mésoporeux. Le protocole de synthèse de ces matériaux a été mis au point auparavant au laboratoire à l'aide d'une méthode combinant le mécanisme transcriptif à partir des cristaux liquides du copolymère bloc P123 et la méthode EISA. Une cristallisation sous atmosphère oxydante, augmente le degré de cristallinité et favorise une croissance des particules d'anatase. En conséquence, la photodégradation du méthylorange, utilisé comme molécule modèle est augmentée. Lorsque la cristallisation est réalisée sous azote pur, l'anatase n'est pas favorisée et la photoactivité est alors gouvernée par la surface spécifique des matériaux. Nous avons également montré qu'au cours de la synthèse, l'interaction de NH3 avec le titane amorphe promeut la formation de la structure rutile de TiO2 et défavorise par conséquent la cristallisation sous forme anatase. Par conséquent lorsque le traitement sous ammoniac de la mésophase hybride est prolongé ou lorsqu' il est réalisé à pression élevée, l'activité photocatalytique des oxydes de titane, obtenus après cristallisation du TiO2 amorphe sous air synthétique, diminue. L'introduction d'un second niveau de mésoporisité permet d'accroitre l'efficacité des photocatalyseurs, car la diffusion et l'accès aux sites actifs des molécules de colorant sont améliorés. Les matériaux à double mésoporisité présentent une activité photocatalytique deux fois et demie supérieure à celle des oxydes de titane mésoporeux monomodaux. Des catalyseurs pour l'hydrodésulfuration des gazoles ont également étés conçus en dispersant la phase active MoS2 à la surface des oxydes de titane mésoporeux mono- et bimodaux. Le dibenzothiophène (DBT) et le 4,6-diméthylbenzodiophène (46DMDBT) ont été utilisées comme molécules modèles. Contrairement au catalyseur conventionnel MoS2/Al2O3, pour lequel l'hydrodésulfuration se produite selon la voie hydrogénante, grâce à la présence de sites acides de Brönsted, les catalyseurs supportés sur TiO2 mésoporeux favorisent la désulfurisation directe du 46DMDBT. Pour terminer, la méthode de synthèse mise au point pour TiO2 a été transposée à l'oxyde de zirconium. Toutefois, dans ce cas seul un arrangement vermiforme des canaux est obtenu. Ce phénomène est probablement lié à la présence du propanol contenu dans la source du précurseur inorganique. L'incorporation d'étain au sein des zircones mésoporeuses a également été réalisée et nous avons mis en évidence que cet élément est favorable à la cristallisation de ZrO2.

La chimie du titane et plus particulièrement celle du dioxyde de titane (TiO2) fait l'objet d'une grande activité de recherche tant sur le plan fondamental qu'appliqué. Les principales applications concernent, en effet, des thématiques associées aux problèmes de protection de l'environnement qui ont pour objectifs la purification de l'air et la dépollution de l'eau à travers la photocatalyse. Dans de telles applications, les performances de TiO2 pourraient ètre optimisées par un contrôle spécifique, à l'échelle micro ou mésostructurale, de la morphologie du matériau. Au cours de ce travail nous montrons qu'à partir de précurseurs tels que TiOCl2 ou [Ti8O12(H2O)24]Cl8-7H2O-HCl, solubles dans des solvants polaires, le contrôle de la polycondensation aux différentes étapes de la synthèse permet d'obtenir des gels ou des solides dont la dimensionalité des réseaux Ti-O est bien déterminée: îlots 0D, fils 1D, lamellaires 2D ou réseaux 3D. Les matériaux cristallisés ou polymériques sont caractérisés par diffraction X, spectroscopie d'absorption X (XAS), microscopie électronique à transmission (MET) et spectroscopie IR et Raman.

Dans ce travail, les propriétés des oxydes de titane mésoporeux organisés ont été étudiées en détail. La synthèse de ces matériaux a été mise au point auparavant au laboratoire à l'aide d'une méthode combinant le mécanisme transcriptif à partir des cristaux liquides du copolymère bloc P123 et la méthode EISA. Tout d'abord, une optimisation des conditions d'élimination du tensioactif a été effectuée en testant des méthodes d'extraction à partir de solvant et des méthodes thermiques. L'élimination du P123 par l'eau suivie d'un rinçage à l'acétone est efficace, simple et rapide et en même temps favorise la formation de la phase anatase du TiO2. Par contre, les propriétés photocatalytiques de ces TiO2 extraits à l'eau sont médiocres et ne sont améliorées qu'après calcination. En combinant une extraction du P123 à l'eau avec une calcination les oxydes de titane mésoporeux possédent une meilleure activité photocatalytique que celle de l'anatase commercial. Dans un second temps l'incorporation du zinc et du tungstène dans les TiO2 mésoporeux organisés a été investie dans le but d'améliorer leur activité photocatalytique. L'introduction de faibles quantités de zinc (

During the last years, the role of titanium and zirconium in organic synthesis has dramatically increased and nowadays, no synthetic chemist can afford to be without a sound knowledge of this fascinating organometal chemistry. This unique book, edited by Ilan Marek, thus summarizes the numerous applications and developments of these two group 4 early transition metal complexes. A plethora of internationally renowned experts and leading scientists in this field cover all the significant aspects of this increasingly important part of organic chemistry and bring the reader up to date. A particularly attractive and useful feature is the inclusion of typical experimental procedures, chosen for broad utility and application. This comprehensive demonstrates the diversity and the applications of these important compounds and is a must-have for all chemists working in organometallic or synthetic organic chemistry.

Over the past few decades, titanium dioxide has been an important material for different sectors of modern technology. More precisely, this ceramic has been synthesised in the form of nanomaterial and applied in buildings, dye-sensitised solar cells, hydrogen production, sensors, rechargeable batteries, electrocatalysis, self-cleaning, environmental pollution, and antibacterial actions based on its enhanced optical properties. This book describes preparation, photocatalytic properties, and applications of nanostructured titanium dioxide with a particular focus on non-traditional syntheses and brookite. Titanium oxide nanoparticles are produced by hydrothermal processes, ionic liquid-assisted reactions, biological approaches, ball-milling techniques, etc. Physical properties and potential future applications of the produced nanostructured titanium dioxide nanoparticles are reviewed. Toxicity of titanium oxide nanoparticles and titanium oxide nanowires are also discussed.

L'@approche du mécanisme de formation d'une mésophase fluorophosphatée de titane a pu être établie à partir d'une stratégie en trois points : synthése et caractérisation de composés microporeux, élaboration d'oxydes et/ou phosphates mesoporeux et étude par RMN ( 1 9f and 3 1p) in situ de fluorophosphates de titane. L'étude des systèmes au titane a permis de démontrer l'existence de phases micro poreuses, en conditions hydrothermales, contenant du titane. Les informations cristallochimiques extraites ont permis d'accéder plus facilement à des composés me soporeux contenant du titane, En se dotant d'informations structurales qu'une étude ex nihilo des mesophases n'aurait pas permis. Ont été obtenus des oxydes, parfois phosphates, instables et conservant parfois une porosité me soporeuse résiduelle intéressante après calcination, ainsi qu'une mesophase fluorophosphatee hexagonale (phase h). L'étude RMN a permis d'apporter une contribution originale à la chimie des phosphates et fluorophosphates de titane en solution et d'extraire les grandes lignes des mécanismes de formation de phases micro et me soporeuses corrélées (mesophase h qui se transforme en tip micro poreux). dans les deux cas, Les espèces de prenucleation (pré nucléation building unit ou p.n.b.u.) participant à la formation du solide en conditions hydrothermales sont identiques. Ces résultats autorisent un bilan entre cristallochimie et espèces en solution pour la chimie des phosphates et des fluorophosphates de titane et une proposition de structure pour les p.n.b.u. intervenant lors de la formation des phases tip et h.