LA COMBINAISON DE LA MICROCALORIMETRIE ET LA SPECTROSCOPIE INFRAROUGE UTILISANT (CF#3)#2CHOH COMME MOLECULE SONDE MONTRE QUE CELLE-CI EST BIEN ADAPTEE POUR LA CARACTERISATION DE LA BASICITE COMPAREE DE DIVERS OXYDES METALLIQUES. L'ETUDE IR D'UN ECHANTILLON D'HEMATITE FAIT APPARAITRE QUE LA COMPLEXITE DE SON SPECTRE IR RESULTE, DU MOINS EN PARTIE, D'IMPURETES SULFATE SUPERFICIELLES, POUVANT MODIFIER SES PROPRIETES. LES SULFATES SUR SILICE PEUVENT ETRE OBTENUS SOIT PAR IMPREGNATION PAR H#2SO#4 OU (NH#4)#2SO#4, SOIT PAR CHIMISORPTION DE SO#3. CES ESPECES SULFATES PRESENTENT UNE STRUCTURE COMPORTANT DEUX DOUBLES LIAISONS TERMINALES S=0. CES ESPECES GENERENT UNIQUEMENT UNE ACIDITE DE BRONSTED. LES RESULTATS IR OBTENUS APRES ADSORPTION DE SO#2 ET ANALOGUES MARQUES, SONT DIFFICILES A INTERPRETER EN RAISON DE LA FORMATION POSSIBLE DE NOMBREUSES ESPECES, DE L'ECHANGE PARTIEL DE S#1#8O#2 AVEC LES OXYGENES DE SURFACE ET DU MANQUE DE TRANSPARENCE DE L'ALUMINE EN DESSOUS DE 1000 CM##1. DANS LE BUT DE PRECISER LE MECANISME DE L'HYDROLYSE DE COS, NOUS AVONS REALISE L'ETUDE IR DE CETTE REACTION SUR ALUMINE, ANATASE ET ZIRCONE. NOUS AVONS IDENTIFIE UNE ESPECE DE TYPE HYDROGENOTHIOCARBONATE COMME INTERMEDIAIRE REACTIONNEL POSSIBLE. LA FORMATION DE CES ESPECES IMPLIQUE DES GROUPEMENTS HYDROXYLE MONODENTES

L'ACIDITE D'UNE ZEOLITHE HY DESALUMINEE ET D'UNE ZIRCONE MONOCLINIQUE A ETE ETUDIEE EN SPECTROSCOPIE INFRAROUGE AVANT ET APRES SULFATATION PAR ADSORPTION DE MOLECULES SONDES COMME LA PYRIDINE, L'ACETONITRILE ET LE MONOXYDE DE CARBONE. LA ZEOLITHE SULFATEE PAR SO#2 + O#2 EN PRESENCE DE V#2O#5 VOIT SON ACIDITE DEVENIR MAJORITAIREMENT DE TYPE BRNSTED ET AUGMENTER EN FORCE ALORS QU'UNE SULFATATION DIRECTE PAR SO#3 CONDUIT A L'AMORPHISATION DU MATERIAU. LA CARACTERISATION DE LA ZIRCONE SULFATEE PAR SO#3 A TEMPERATURE AMBIANTE A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LA FORMATION D'HYDROGENOSULFATES TRES FORTEMENT ACIDES QUI DIMINUENT PAR ELEVATION DE LA TEMPERATURE DE SULFATATION POUR LAISSER PLACE A UNE ACIDITE DE LEWIS LEGEREMENT PLUS FORTE QUE SUR LA ZIRCONE INITIALE. L'ADSORPTION DE CD#3CN SUR UNE ZIRCONE SULFATEE RICHE EN HYDROGENOSULFATES MONTRE LA FORMATION D'IONS NITRILIUM. LA PROTONATION DE L'ACETONITRILE PERMET DANS CE CAS DE CONCLURE A UNE TRES FORTE ACIDITE DE BRNSTED. UNE METHODE SPECTROSCOPIQUE ORIGINALE A ETE ELABOREE POUR MESURER LES ACIDITES FORTES DANS LES CATALYSEURS SOLIDES. ELLE EST BASEE SUR LE CHOIX D'UNE FAMILLE DE SONDES, EN L'OCCURRENCE L'ACETONITRILE ET SES DERIVES HALOGENES, COUVRANT UN DOMAINE DE BASICITE INTERESSANT PUISQU'ELLES PERMETTENT, PAR SIMPLE CARACTERISATION INFRAROUGE DE LEUR PROTONATION, DE METTRE EN VALEUR DES ACIDITES DE BRNSTED DE 13