L'ETUDE DES STRUCTURES DE TOUS LES OXYDES ET HYDRATES D'OXYDE DE TUNGSTENE ET DE MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION SIX A ETE REPRISE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X ET DIFFRACTION NEUTRONIQUE. UN OXYDE SUPERMETASTABLE A ETE MIS EN EVIDENCE DANS LA DECOMPOSITION THERMIQUE DE L'HYDRATE A UN TIERS DE MOLECULE D'EAU. LES STRUCTURES D'UN HEMIHYDRATE D'OXYDE DE MOLYBDENE ET D'UN POLYTUNGSTATE DE TETRAPROPYL AMMONIUM ONT ETE RESOLUES. L'ETUDE EN SPECTROSCOPIES INFRAROUGE ET RAMAN DES VIBRATIONS DES LIAISONS MOLYBDENE OXYGENE A ETE EFFECTUEE SUR TOUS LES COMPOSES DU MOLYBDENE

SYNTHESE DE SRTMO::(4) (T=LANTHANIDES), M=FE**(3+), CR**(3+); ETUDE DE LEUR STRUCTURE ET DES PROPRIETES MAGNETIQUES. SYNTHESE SOUS HAUTES PRESSION ET TEMPERATURE D'OXYDES AB::(2)O::(6).

De nombreux oxydes de métaux de post-transition présentent des propriétés électrochimiques et de conduction originales. Par exemple, les oxydes In2O3 dopé à l'étain ou SnO2 dopé à l'antimoine sont des conducteurs transparents, l'oxyde hydraté Sb2O5.nH2O est un conducteur protonique de même l'oxyde SnO2 est un matériau d'anodes pour batteries lithium tandis que les oxydes de bismuth Bi2-xLnxO3 (Ln = ion Lanthanides) ou Bi2-xAxO3-x/2 (A = Sr, Ba) sont des conducteurs anioniques. En vue de générer de nouveaux matériaux offrant ce type de propriétés, la synthèse de nouveaux oxydes à base de métaux de post-transition a été entreprise .Elle a permis d'isoler onze nouvelles phases et d'établir leur structure cristalline. Les caractérisations structurales ont été effectuées par Diffraction des Rayons X sur poudre ou sur monocristal couplées aux techniques de Microscopie Électronique à Balayage (Imagerie) ou en Transmission (Diffraction Électronique, Haute Résolution). Cinq phases (A1,5+x SbM5O11,5 (A/x= Sr/0,18 ; Ba/0) (M=Al, Ga), Sr1,5+xSb2-xAl 5+xO14 (x= 0,21) et Na3Sb2Al5O14) constituent une nouvelle famille d'oxydes d'aluminium et d'antimoine en couches de formulation (AxSb2-yAl5+yO14)n(A1+UAl5O9)m. Trois nouvelles phases, BaSb2Al4O12, Sr33Sb24,25Al48O141,4 et K0,84Sb1,38Al0,78O4, sont des oxydes d'aluminium et d'antimoine, isotypes ou isostructuraux d'oxydes de métaux de post-transition existants. Des tests électrochimiques d'insertion d'ions Li+ sur l'oxyde BaSb2Al4O12, possédant une structure de type hollandite, sont également présentés. Trois nouvelles phases, AxSn2+2Si2O7 avec (A/x=Na/2; K/2; Ba/1), sont isotypes d'oxydes d'aluminium et d'antimoine. Des mesures électrochimiques de supercapacités réalisées sur ces dernières sont présentées.

L'INTERCALATION D'IONS ALCALINS AU SEIN DES OXYDES DE METAUX DE TRANSITION EST A LA BASE DES FUTURES APPLICATIONS AUX ENJEUX ECONOMIQUES ET ESTHETIQUES IMPORTANTS. NOUS PROPOSONS UNE ETUDE THEORIQUE DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DU VANADIUM DANS UN OXYDE LAMELLAIRE DE BASSE DIMENSIONALITE EN CALCULS HARTREE-FOCK PERIODIQUES SUR V#2O#5. NOUS AVONS CONFRONTE NOS RESULTATS A CEUX OBTENUS SUR DES OXYDES A BASE DE VANADIUM EN MILIEU GAZEUX, L'ION DECAVANADATE ET QUELQUES CHLOROALKOXYDES. LES PROPRIETES ELECTRONIQUES FONDEES SUR LES DENSITES DE DEFORMATION, LES FONCTIONS DE LOCALISATION ELECTRONIQUE, LE POTENTIEL ELECTROSTATIQUE, LES POPULATIONS ATOMIQUES DECRITES AU MOYEN D'UNE APPROCHE DE TOPOLOGIE DE BADER, PERMETTENT UNE CONNAISSANCE APPROFONDIE DES LIAISONS METAL-OXYGENE DANS CES COMPLEXES. AFIN DE VALIDER NOS RESULTATS THEORIQUES, NOUS LES AVONS COMPARES A DES RESULTATS EXPERIMENTAUX, SURTOUT DE RMN

Metal Oxide Nanoparticles in Organic Solvents discusses recent advances in the chemistry involved for the controlled synthesis and assembly of metal oxide nanoparticles, the characterizations required by such nanoobjects, and their size and shape depending properties. In the last few years, a valuable alternative to the well-known aqueous sol-gel processes was developed in the form of nonaqueous solution routes. Metal Oxide Nanoparticles in Organic Solvents reviews and compares surfactant- and solvent-controlled routes, as well as providing an overview of techniques for the characterization of metal oxide nanoparticles, crystallization pathways, the physical properties of metal oxide nanoparticles, their applications in diverse fields of technology, and their assembly into larger nano- and mesostructures. Researchers and postgraduates in the fields of nanomaterials and sol-gel chemistry will appreciate this book’s informative approach to chemical formation mechanisms in relation to metal oxides.

La filiation avec les phases a 2v 3o 9 (m = pb,sr,ba) permet d'envisager la preparation de nombreux vanadates par condensation des vo 4. _ l'oxyde pb 3mn 5v 2o 1 6 possede une structure resultant de la succession de couches compactes de formules o 4 et pbo 3. Des blocs pbo 3-o 4-o 4-pbo 3 sont separes par des couches lacunaires pbo 2. Les atomes de vanadium occupent les sites tetraedriques entre les couches pbo 3 et pbo 2. Les atomes de manganese occupent deux sites cristallographiques differents. Les distances interatomiques et les sommes des valences de liaison permettent d'attribuer sans ambiguite les degres d'oxydation +4 et +2 aux deux types de manganese. La structure est comparee a celles des phases du type magnetoplombite et pbv 6o 1 1.