L'objectif de cette thèse était de préparer par voie chimie organométallique de surface de nouveaux complexes organométallique supportés portant des ligands oxo pour la métathèse des oléfines. La première approche consiste en l'utilisation d'un précurseur inorganique WOCl4 pour accéder en deux étapes à une espèce majoritaire bi-siloxy [(=SiO)2WOMe2] (80 %) active en métathèse de l'isobutène pour donner le 2,3-diméthylbutène. L'utilisation de précurseurs organotungstiques a permis de préparer et caractériser avec des techniques spectroscopiques (EXAFS, RAMAN, RMN Solide, DRIFT...) de nombreux complexes tungstènes oxo supportés avec des ligands spectateurs qui ont des réactivités variés. En effet, Un premier modèle du catalyseur industriel (=SiO)2W(=O)(CH2SiMe2)2 a été obtenu par réaction de greffage de [WO(CH2SiMe3)3Cl] sur une silice déshydroxylée à 200 °C. L'application de la RMN du solide de l'17O à l'étude structurale de cette espèce oxo de surface, combinée avec des calculs DFT montrent que deux structures, bipyramidale trigonale (TPB) et pyramide à base carrée (SP), peuvent co-exister en surface en raison de la faible barrière d'activation (

Metal-Support and Metal-Additive Effects in Catalysis, Volume 11, documents the proceedings of an international symposium organized by the Institut de Recherches sur la Catalyse - CNRS – Villeurbanne and sponsored by the Centre National de la Recherche Scientifique, Ecully (Lyon), September 14-16, 1982. This volume contains 40 manuscripts that cover a wide range of topics. Among these are studies of metal-support interactions involving Pt/Al2O3, Pt/TiO2,Fe/TiO2, Pt/MgO, Rh /Al2O3, and Pt/CeO2 catalysts. There are also separate chapters dealing with ethane, n-butane, and cyclohexane hydrogenolysis; skeletal isomerization of methylpentanes; the catalytic activity and selectivity of noble metals; CO hydrogenation over supported on SiO2, Al2O3, Ti O2,and Zr O2 nickel catalysts; and the role of promoters in Pd catalysts for methanol synthesis. Subsequent chapters cover the poisoning of platinum and nickel by sulfur; C6H6 and CO chemisorption on Pt78Ni22 (111) single crystal alloy; the surface composition of industrial ammonia synthesis catalysts; and the role of alkalis and electronegative promoters on Fe and Ni catalysts.

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L'ETUDE DES STRUCTURES DE TOUS LES OXYDES ET HYDRATES D'OXYDE DE TUNGSTENE ET DE MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION SIX A ETE REPRISE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X ET DIFFRACTION NEUTRONIQUE. UN OXYDE SUPERMETASTABLE A ETE MIS EN EVIDENCE DANS LA DECOMPOSITION THERMIQUE DE L'HYDRATE A UN TIERS DE MOLECULE D'EAU. LES STRUCTURES D'UN HEMIHYDRATE D'OXYDE DE MOLYBDENE ET D'UN POLYTUNGSTATE DE TETRAPROPYL AMMONIUM ONT ETE RESOLUES. L'ETUDE EN SPECTROSCOPIES INFRAROUGE ET RAMAN DES VIBRATIONS DES LIAISONS MOLYBDENE OXYGENE A ETE EFFECTUEE SUR TOUS LES COMPOSES DU MOLYBDENE

Because of the great importance of acid catalysis in the petrochemical industry, extensive research has been carried out during the last 30 years concerning the fundamental and applied aspects of catalysis by acids. In contrast, base-catalyzed reactions have received little attention in heterogeneous catalysis. The aim of this symposium was to evaluate our knowledge of the important area of acid and base catalysis and to cover a broad range of solids, zeolite chemistry being only one aspect of heterogeneous catalysis.

La filiation avec les phases a 2v 3o 9 (m = pb,sr,ba) permet d'envisager la preparation de nombreux vanadates par condensation des vo 4. _ l'oxyde pb 3mn 5v 2o 1 6 possede une structure resultant de la succession de couches compactes de formules o 4 et pbo 3. Des blocs pbo 3-o 4-o 4-pbo 3 sont separes par des couches lacunaires pbo 2. Les atomes de vanadium occupent les sites tetraedriques entre les couches pbo 3 et pbo 2. Les atomes de manganese occupent deux sites cristallographiques differents. Les distances interatomiques et les sommes des valences de liaison permettent d'attribuer sans ambiguite les degres d'oxydation +4 et +2 aux deux types de manganese. La structure est comparee a celles des phases du type magnetoplombite et pbv 6o 1 1.