Le premier chapitre est une étude bibliographique sur la polymérisation par ouverture d'hétérocycles. Les amorceurs les plus utilisés pour obtenir des polyéthers, polylactones, polylactides,...sont présentés. Les notions de polymères vivants et de polymères biodégradables sont discutées. Le 2ème chapitre présente la préparation de nouveaux dérivés à ligand diamidoamine possédant un élément du groupe 12 (Zn). Les analogues à base d'aluminium et d'étain sont également rappelés. L'étude de l'activité catalytique de ces composés pour la polymérisation du lactide et la copolymérisation du lactide et du glycolide est décrite dans le 3ème chapitre. L'influence des différents parmètres réactionnels est discutée. Le dernier chapitre est consacré aux tests médicaux réalisés pour évaluer les polymères préparés dans notre laboratoire en tant que matrices pour la libération contrôlée de principes actifs.

LES COMPOSES DE L'ALUMINIUM DE BASSE COORDINENCE SONT DES ESPECES DEFICIENTES EN ELECTRONS QUI SONT UTILISEES COMME CATALYSEUR DE POLYMERISATION, AINSI QU'EN SYNTHESE ORGANIQUE PAR EXEMPLE POUR LA REDUCTION DE GROUPEMENTS CARBONYLES. LE CHAMP D'APPLICATIONS DE CES COMPOSES SERAIT CONSIDERABLEMENT ELARGI SI DES VERSIONS CATIONIQUES OU ENCORE CHIRALES ETAIENT ACCESSIBLES. GRACE A L'UTILISATION DES LIGANDS TRIDENTATES DIAMIDOAMINES R'N(CH#2CH#2NR)#2#2#-, NOUS AVONS PREPARE DES COMPOSES DE L'ALUMINIUM NEUTRES ET CATIONIQUES DE FORMULES GENERALES R'N(CH#2CH#2NR)#2ALR" ET RHNCH#2CH#2N(R')CH#2CH#2NRALCLALCL#4. QUEL QUE SOIT LE SUBSTITUANT R", CES COMPOSES RESTENT MONOMERIQUES. LES DERIVES CATIONIQUES SONT LES PREMIERS CATIONS POSSEDANT UN ATOME D'ALUMINIUM TETRACOORDINE CHIRAL. LES ANALYSES PAR DIFFRACTION DES RAYONS X MONTRENT QUE, INDEPENDAMMENT DES SUBSTITUENTS R, R' ET R", LA GEOMETRIE AUTOUR DE L'ATOME D'ALUMINIUM EST TOUJOURS DE TYPE PYRAMIDE A BASE TRIGONALE. LE CENTRE METALLIQUE TETRAVALENT RESTE DONC ACCESSIBLE POUR D'AUTRE LIGANDS CE QUI EST D'UN INTERET PRIMORDIAL POUR LES APPLICATIONS EN CATALYSE. L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE CES COMPOSES A ETE ETUDIEE VIS-A-VIS DES MONOMERES TELS QUE L'OXYDE DE PROPYLENE ET LE D,L-LACTIDE. CE DERNIER MONOMERE CONDUIT A DES POLYESTERS BIODEGRADABLES DE HAUTES MASSES, TRES UTILES POUR DES APPLICATIONS BIOMEDICALES. DANS LE CAS DE L'OXYDE DE PROPYLENE, NOUS AVONS PU DEMONTRER LE CARACTERE VIVANT DE TELLES POLYMERISATIONS. DE PLUS, DES POLYMERES STEREOREGULIERS ONT ETE OBTENUS. ENFIN, DANS LA DERNIERE PARTIE, NOUS DECRIVONS LA SYNTHESE ET LA CARACTERISATION PAR DIFFRACTIONS DE RAYONS X DE CYCLES ORIGINAUX A SIX CHAINONS AL-N, RESULTANT DE LA TRIMERISATION DE NITRILIMINES PORTANT DES SUBSTITUENTS R#2AL.