Synthèse de systèmes catalytiques Ziegler-Natta par des techniques électrochimiques. Les systèmes obtenus ont une bonne activité et le polyéthylène est standard. Les systèmes sont caractérisés par spectrométrie rmn et rpe

Des catalyseurs Ziegler-Natta à base de titane pour la polymérisation de l'éthylène ont été préparés par réduction électrochimique de ticl4 en milieu solvant chlore, en présence d'une anode soluble en aluminium. Ceux-ci présentent une activité double des catalyseurs cobroyés de formulation équivalente. Une étude de caractérisation a été entreprise afin de mieux connaître la structure de ces systèmes et tenter ainsi d'expliquer leur performance. Celle-ci a permis de montrer que l'augmentation d'activité pouvait être reliée à la taille des particules, de répartition beaucoup plus homogène dans le cas de la génération électrochimique de ticl3. Par ailleurs, une approche chimique de synthèse de catalyseurs issus de la combinaison ticl4/al/cl(ch2)ncl a permis de générer de nouveaux systèmes d'activité équivalente

Ce travail de recherche est dédié à l'étude de la morphogenèse des macroparticules produites dans les très court temps de polymérisation des oléfines (de 40 ms à 1,5 s) sur catalyseur Ziegler-Natta supporté. L'objectif de ce travail a été de développer des outils d'étude spécifiques (un réacteur et un modèle) pour répondre à la question : " Quelles peuvent être les interactions entre la morphologie du catalyseur, les conditions de procédés appliquées, la vitesse de polymérisation intrinsèque du système, la morphologie des macroparticules en croissance et les propriétés du polymère naissant? ". Dans le Chapitre 1, nous avons examiné l'évolution de la morphologie des particules dès les premiers instants de polymérisation via une critique bibliographique. Le Chapitre 2 est dédié aux mécanismes de croissance des particules, aux procédés contrôlant le développement de la morphologie de celles-ci, ainsi qu'à la compréhension des facteurs affectant la structure du polymère. Les fonctions " cinétiques " et " clichés instantanés " de la technique de type " quenched-flow " que nous avons développée nous ont permis de fournir de nouveaux éléments pour élucider les modes de fragmentation et de croissance de la macroparticule. Dans le Chapitre 3, nous avons examinés et discutés du potentiel d'une approche de modélisation de type multi-échelle. Chaque niveau que nous avons définis contribue à la prédiction, la description et/ou la quantification du modèle de comportement de notre macroparticule composite. Enfin, dans le Chapitre 4, nous récapitulons les grandes conclusions de nos travaux et proposons de nouveaux axes de développements.