MECANISME DE DISSOLUTION DES CUPRO-NICKEL DANS UNE SOLUTION DE CHLORURE DE SODIUM. L'ETUDE A ETE FAITE PAR DES METHODES ELECTROCHIMIQUES: COURBE, INTENSITE-POTENTIEL, RESISTANCE DE POLARISATION ET PAR UNE METHODE GALVANIQUE EN COURANT ALTERNATIF. ON COMPLETE PAR DES ETUDES DE SURFACE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE A BALAYAGE ET PAR SIMS. LES RESULTATS CONDUISENT A EXPLIQUER LE DEPLACEMENT DES COURBES ANODIQUES LORSQUE LE TEMPS DE CORROSION LIBRE AUGMENTE PAR UNE MODIFICATION DE LA COMPOSITION DE L'ALLIAGE EN SURFACE LORSQU'IL EST EN CORROSION LIBRE, AINSI QU'A UN EFFET INHIBITEUR DES IONS CUIVRE EN SOLUTION SUR LA DISSOLUTION DU NICKEL

Les revêtements d'alliages cuivre-nickel sont couramment utilisés pour la protection à cause de leur grande résistance à la corrosion et en électronique lors de la déposition de multicouches. L'objectif de ce travail est de mieux comprendre la codéposltion électrochimique de l'alliage cuivre-nickel en milieu complexant. La possibilité de codéposition de cet alliage est conditionnée par le rapprochement dès potentiels de déposition des deux métaux à l'aide d'un agent complexant. Ce dernier peut agir de deux façons distinctes mais complémentaires: soit en diminuant l'activité du cation métallique au sein de la solution déplaçant ainsi le potentiel réversible, soit en modifiant la cinétique de déposition. Une série d'expériences a démontré l'importance de la chimie des ions en solution sur la déposition du cuivre en milieu citrate notamment à travers le rôle du pH. La mesure des potentiels à circuit ouvert a montré que le déplacement de la courbe de polarisation du cuivre était principalement cinétique. Un modèle cinétique simple inspiré de la chimie des ions en solution et basé sur l'adsorption d'une espèce complexe bloquante a été proposé. Ce modèle permet de décrire avec succès les observations expérimentales et de déterminer les conditions favorables pour la codéposition avec le nickel. Une étude de l'influence du citrate sur la déposition du nickel a permis de conclure au très faible déplacement de la courbe de polarisation du nickel dans les conditions expérimentales. L'étude de bains de codéposition issus des bains partiels à un seul métal en présence de citrate a montré une faible interférence entre les métaux en codéposition. Le modèle cinétique de déposition du cuivre en milieu citrate est donc utilisable pour prédire dans une certaine mesure la codéposition du cuivre-nickel en milieu citrate. La démarche méthodologique suivie pourrait av.oir des applications pour d'autres systèmes de codéposition à l'aide de complexants.

La dissolution anodique et la passivation, en milieu sulfurique, d'alliages fer-nickel a 10%, 20% et 31% de nickel ont été étudiées en l'absence et en présence de frottement, par l'analyse des courbes de polarisation anodiques. En l'absence de frottement, en contrôlant le transport de matière a l'aide du dispositif d'électrode a disque tournant, nous avons trouvé avec les trois alliages un comportement voisin de celui du fer pur. Les courbes de polarisation anodiques obtenues dans tous les cas sont multivoques, de type courbe en z, contrairement à celle du nickel pur. L’analyse de l'évolution le long des courbes des facies de dissolution et des distributions de courant associés, fait apparaitre les différences de mécanismes de dissolution et de passivation avec le fer pur, et permet de mettre en évidence l'influence de la teneur en nickel dans les cinétiques correspondantes. Dans ce milieu sulfurique, l'influence d'un frottement plan sur plan cyclique, a été étudié dans le cas de l'alliage à 31% de nickel de structure austénitique instable. Ce type de frottement fait apparaitre un certain nombre de modifications dans les courbes de polarisation. L’analyse de ces modifications en fonction des paramètres du frottement, vitesse relative des surfaces antagonistes et pression de contact, met en évidence l'influence spécifique de chacun des phénomènes suivants: écrouissage du matériau; transformation martensitique par écrouissage; destruction partielle des adsorbats et/ou du film passif. Les modifications des courbes de polarisation donnent également des informations sur l'évolution des caractéristiques du frottement avec la vitesse: existence d'un phénomène de lubrification par l'électrolyte