Cette thèse décrit le développement de nouveaux systèmes catalytiques d’oligomérisation sélective de l’éthylène sur la base de l’association des ligands aryloxy et des métaux du groupe 4. Le cas des ligands aryloxy fonctionnalisés par des hétéroatomes (O, N) a particulièrement été étudié, ces composés étant susceptibles de se comporter selon un principe d’hémilabilité. La synthèse des complexes associés [(ArO-L)nMX(4-n)] (M= Ti, Zr ; X= Cl, OiPr) a été abordée selon plusieurs voies basées essentiellement sur l’utilisation de différents précurseurs du titane, du zirconium et du phénol. La labilité de la chaîne latérale du ligand aryloxy en solution ainsi que la dynamique de ce phénomène a été étudiée par plusieurs analyses RMN 1H réalisées à température variable. L’évaluation des performances de ces complexes activés par des dérivés de l’aluminium pour l’oligomérisation de l’éthylène a été réalisée en système batch semi-ouvert. L’influence de la nature du ligans, du métal utilisé et de son mode d’activation a été mise en évidence sur la sélectivité et l’activité de la réaction de transformation de l’éthylène.