LES CONDITIONS DE REGENERABILITE DES BIOXYDES DE MANGANESE LAMELLAIRES, PROVENANT DE LA DECOMPOSITION DU PERMANGANATE DE POTASSIUM EN MILIEU ACIDE, ONT ETE DETERMINEES. CES MATERIAUX PRESENTENT UNE REGENERABILITE VOISINE DES BIOXYDES DE TYPE GAMMA DE STRUCTURE DITE TUNNEL. UNE SUROXYDATION MENAGEE DU MATERIAU AU COURS DE LA RECHARGE PERMET D'AUGMENTER LE POTENTIEL D'ELECTRODE AU COURS DE LA DECHARGE SUR ENVIRON 0.2 ELECTRON PAR ATOME DE MANGANESE ET ACCROIT EGALEMENT LA TENUE EN CYCLAGE. UNE AMELIORATION SUPPLEMENTAIRE DE CELLE-CI PEUT ETRE OBTENUE EN INTRODUISANT DANS LE RESEAU CRISTALLIN DES IONS ETRANGERS, PAR EXEMPLE DES IONS CALCIUM, QUI STABILISENT LE RESEAU ET EMPECHE LA FORMATION DE HAUSSMANITE, ESPECE PEU OXYDABLE. DANS CES CONDITIONS, LA REGENERABILITE PEUT ATTEINDRE PLUS DE 100 CYCLES. LES ETUDES PAR DIFFUSION INELASTIQUE DES NEUTRONS ONT PERMIS D'IDENTIFIER PLUSIEURS TYPES DE SITES D'ACCUEIL DU PROTON DANS LES BIOXYDES DE TYPE GAMMA QU'ILS SOIENT D'ORIGINE CHIMIQUE OU ELECTROCHIMIQUE. LES SITES VOISINS DES LACUNES CATIONIQUES SONT LES PLUS ACTIFS, LES SITES LES PLUS ELOIGNES, LES MOINS ACTIFS. LES SITES SITUES A DES DISTANCES INTERMEDIAIRES DE CES LACUNES OU VOISINS A TOUS AUTRES DEFAUTS OU ACCIDENTS DE STRUCTURE PRESENTENT DES ACTIVITES ELECTROCHIMIQUES INTERMEDIAIRES

L'OBJECTIF DU TRAVAIL DE THESE ETAIT DE SYNTHETISER DES BIOXYDES DE MANGANESE DOTES D'UNE REVERSIBILITE AMELIOREE, D'UNE PART, ET D'ETUDIER LA DYNAMIQUE DU PROTON DANS MNO#2 PAR LA DIFFUSION INELASTIQUE DES NEUTRONS POUR UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DU DEROULEMENT DE L'INSERTION DU PROTON D'AUTRE PART. EN CE QUI CONCERNE LE PREMIER POINT, L'ESSENTIEL DES RESULTATS OBTENUS PEUT SE RESUMER AINSI: LES MATERIAUX SYNTHETISES SONT REGENERABLES SUR PLUSIEURS DIZAINES DE CYCLES DE DECHARGE ET DE RECHARGE, SOUS UNE PROFONDEUR DE DECHARGE DE 0,54 E/MN TANDIS QUE LES BIOXYDES INDUSTRIELS NE DEPASSENT PAS UNE DIZAINE DE CYCLES. CETTE AMELIORATION DE REGENERABILITE S'ACCOMPAGNE D'UN GAIN EN POTENTIEL DE 0.25 VOLTS. CET ACCROISSEMENT CONSTITUE UN FAIT NOUVEAU ET INTERESSANT. IL EST DU A L'INTERVENTION DE L'ETAT D'OXYDATION VII OU VI DU MANGANESE. LA DIFFUSION INELASTIQUE DES NEUTRONS MONTRE: 1) QUE L'HYPOTHESE DE RUETSCHI SUR LE ROLE DES LACUNES SUR LA REACTIVITE DES MNO#2 EST GLOBALEMENT VERIFIEE. EN PARTICULIER LES SITES RAMSDELLITE ET PYROLUSITE QUI SE TROUVENT AU VOISINAGE DE CES LACUNES SONT LES PREMIERS A ETRE POURVUS DE PROTONS DES LE DEBUT DE L'INSERTION; 2) LES SITES RAMSDELLITES OCCUPES PAR DEUX PROTONS PEUVENT COEXISTER AVEC DES SITES RAMSDELLITES OCCUPES PAR UN SEUL PROTON. CES RESULTATS SONT EN DESACCORD AVEC LES IDEES HABITUELLEMENT ADMISES PAR LA MAJORITE DES AUTEURS AU SUJET DU DEROULEMENT DE L'INSERTION DU PROTON DANS LES MNO#2