L'ETUDE ELECTROCHIMIQUE DE L'OXYDATION ANODIQUE DES IONS MN**(2+) ET FE**(2+) EN MILIEU MARIN RECONSTITUE A MONTRE QUE LA FORMATION DE DEPOTS EST PLUS RAPIDE LORS DE L'OXYDATION DE L'ION MN**(2+); ALORS QU'ELLE EST PLUS LENTE DANS LE CAS DE L'ION FE**(2+). CELA POURRAIT ALORS PERMETTRE DE COMPRENDRE POURQUOI LA TENEUR MOYENNE EN MANGANESE EST PLUS ELEVEE QUE CELLE EN FER DANS LES NODULES POLYMETALLIQUES MARINS. EN EFFET, LES POURCENTAGES MOYENS EN MANGANESE ET EN FER SONT RESPECTIVEMENT DE 35% ET DE 15%. EN OUTRE, ON POURRAIT ETUDIER L'EXTRACTION SELECTIVE, PAR REDUCTION ELECTROCHIMIQUE, DES CATIONS METALLIQUES DE CES CONCRETIONS POLYMETALLIQUES

Ce travail présente l'étude de l'oxydation électrolytique du monoxyde d'azote, sur anode de platine au cours de l'électrolyse d'une solution d'acide nitrique diluée dans un réacteur électrochimique. Le tracé de courbes intensité-potentiel dans le réacteur permet de mettre en évidence deux zones distinctes : une première zone située vers 1000 mV (ECS), où les ions nitrites provenant de l'oxydation chimique du monoxyde d'azote par l'acide nitrique dilué sont oxydés en ions nitratés. Une deuxième zone située vers 2000 mV (ECS), où l'oxydation du monoxyde d'azote s'effectue directement et simulanément au dégagement d'oxygène. Le système platine-acide nitrique favorise la réaction d'oxydation directe. Le paramètre important du réacteur électrochimique est la forme de l'électrode qui doit permettre d'assurer un bon contact ternaire. On étudie également l'influence des autres paramètres (distribution du gaz, vitesse spatiale, densité de courant, séparation des compartiments...)

CETTE RECHERCHE A EU POUR OBJECTIF D'ETUDIER L'OXYDATION DE LA MATIERE ORGANIQUE PAR L'OZONE OU LE PEROZONE EN PRESENCE DE CATALYSEUR SOLIDE, MAIS AUSSI DE DETERMINER LES MECANISMES APPAREMMENT TRES COMPLEXES, MIS EN JEU LORS DES REACTIONS REALISEES. LA DEGRADATION DES ACIDES FULVIQUES AQUATIQUES PAR LES DIFFERENTS SYSTEMES OXYDANTS ETUDIES, DANS LES CONDITIONS SEMI-CONTINU, A MONTRE QUE L'ELIMINATION DU COT EST PLUS IMPORTANTE PAR CATAZONATION QUE PAR OZONATION OU PEROZONATION ET CECI, D'AUTANT PLUS QUE LE TAUX D'OZONATION EST ELEVE ET QUE LE PH EST LEGEREMENT BASIQUE. LA PRESENCE D'IONS BICARBONATE (PIEGES A RADICAUX) DIMINUE L'EFFICACITE DES TROIS SYSTEMES OXYDANTS. LA MESURE DE L'EFFICACITE DU PROCEDE CATAZONE (CATALYSEURS A BASE D'ALUMINE, DE DIOXYDE DE TITANE ET D'ARGILE ; DOPES PAR UN METAL) DANS DES CONDITIONS REALISTES, ENTREPRISE SUR QUATRE COMPOSES ORGANIQUES (SUBSTANCE HUMIQUE, CELLOBIOSE, TYR-GLY-GLY, ACIDE SALICYLIQUE) A MONTRE QUE LE PROCEDE CATAZONE AMELIORE NETTEMENT L'ABATTEMENT DU COT (DE 16,5 A 43%) PAR RAPPORT A O3 SEUL ET (DE 5,7 A 43,3%) PAR RAPPORT A O3/H2O2. DE PLUS, L'IMPACT DU PROCEDE CATAZONE SUR LA DEMANDE EN CHLORE ET LE PFTHM CONDUIT A UNE DIMINUTION DE LA REACTIVITE DES SUBSTANCES HUMIQUES AVEC LE CHLORE, DE L'ORDRE DE 40 A 51% CONTRE 34% PAR OZONATION SEULE. L'ETUDE DU DEVENIR DU COMPOSE ORGANIQUE PAR LE PROCEDE CATAZONE, ENTREPRISE SUR L'ACIDE SALICYLIQUE, A MONTRE QUE L'OXYDATION CATALYTIQUE CONDUIT AUX MEMES SOUS-PRODUITS DE DEGRADATION DE L'ACIDE SALICYLIQUE (ACIDE OXALIQUE ET ACIDE MALEIQUE) QUE L'OZONATION SEULE. TOUTEFOIS L'ACIDE OXALIQUE EST TOTALEMENT ELIMINE, CONTRAIREMENT A L'OZONATION SEULE. EN OUTRE, LE BILAN CARBONE EST DEFICITAIRE POUR LES CAS DES MATERIAUX A BASES D'ALUMINE ET DE DIOXYDE DE TITANE, DU FAIT DE L'ADSORPTION DE LA MATIERE ORGANIQUE SUR LE CATALYSEUR. LE PROCEDE CATAZONE AGIRAIT SELON TROIS MODES D'ACTION DIFFERENTS: UNE SIMPLE OZONATION DE LA MATIERE ORGANIQUE DANS LA PHASE AQUEUSE, UNE SIMPLE ADSORPTION DE LA MATIERE ORGANIQUE POLAIRE SUR CERTAINS MATERIAUX CATALYTIQUES ET UNE ACTION OXYDANTE A LA SURFACE DU CATALYSEUR, DUE A LA PRESENCE DU METAL SUR LE SUPPORT ET/OU A LA LIBERATION DES IONS HYDROXYDES DANS LE MILIEU