Contribution à l'étude de l'élaboration électrolytique du niobium à partir de solutions de K2NbF7 dans l'eutectique NaCl-KCl fondu à 750°C

LE TRAVAIL CONSISTE A RECHERCHER LES MECANISMES DE REDUCTION CATHODIQUE DES IONS NIOBIUM EN MILIEU NACL-KCL FONDU A 750C. ON A TOUT D'ABORD ETUDIE LA STABILITE DES SOLUTIONS DILUEES D'HEPTAFLUORONIOBATE DE POTASSIUM, ET MONTRE QU'ELLES EVOLUENT PAR OXYDO-REDUCTION INTERNE OU PAR REACTION AVEC LE CARBONE VITREUX POUR DONNER AU BOUT DE PLUSIEURS MINUTES UN MELANGE CONTENANT ESSENTIELLEMENT DES IONS NB(IV). CETTE EVOLUTION EST DEMONTREE PAR ANALYSE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X DES BAINS REFROIDIS, AINSI QUE PAR LE SUIVI DU POTENTIEL D'ABANDON D'UNE ELECTRODE DE TUNGSTENE IMMERGEE DANS L'ELECTROLYTE. LES IONS NIOBIUM V RESTANTS SONT SOUS FORME DE CHLORO-FLUOROCOMPLEXES. LES SOLUTIONS SE REDUISENT CATHODIQUEMENT SUR ELECTRODE DE TUNGSTENE, D'ARGENT OU DE CARBONE VITREUX EN DEUX ETAPES: UNE PREMIERE ETAPE MONOELECTRONIQUE RAPIDE, SUIVIE D'UNE SECONDE LENTE ETAPE A 4 ELECTRONS, AVEC =0,45 ET K=9 10##7 CM/S. LE COEFFICIENT DE DIFFUSION DES IONS NB(IV) VAUT 5,7 10##5 CM#2/S. UNE REACTION LENTE DE DISMUTATION DES IONS NB(IV): 5 NB(IV)4 NB(V)+NB PROVOQUE LA FORMATION D'UNE COROLLE METALLIQUE A LA SURFACE DU BAIN FONDU AU VOISINAGE DE LA CATHODE, AINSI QUE LA FORMATION DE NIOBIUM METAL QUI PEUT SEDIMENTER OU REAGIR SUR LES PAROIS DE CARBONE VITREUX DU CREUSET