MISE AU POINT D'UN DISPOSITIF FONCTIONNANT ENTRE 300 ET 1100 K. APPLICATION DE LA METHODE TRANSITOIRE PAR IMPULSION LASER A L'ETUDE DE MATERIAUX DE REFERENCE (FER ARMCO ET CUIVRE OFHC). ETUDE DETAILLEE DE LA DIFFUSIVITE THERMIQUE DE GE, GAAS ET CDTE SOLIDES ENTRE 90 ET 1000 K. EXTENSION DE LA METHODE A L'ETUDE DES LIQUIDES. MODELE MATHEMATIQUE DECRIVANT LE TRANSFERT DE CHALEUR DANS UN MILIEU A 2 ET 3 COUCHES SEMI-INFINIES. ETUDE EXPERIMENTALE SUR LE MERCURE LIQUIDE, L'EAU, LE GLYCEROL, LE TOLUENE.

ETUDE ENTRE 700 ET 900**(O)C ET 10**(-2) A 1 BAR. LOI D'ECART A LA STOECHIOMETRIE ET CONDUCTIVITE ELECTRIQUE POUR DIFFERENTES TEMPERATURE ET PRESSION. L'ETUDE DES SOLUTIONS D'OXYDES DANS V::(2)O::(5) A FAIT APPARAITRE QUE CES OXYDES ONT EN GENERAL UN COMPORTEMENT SIMPLE D'ECHANGEURS DE O**(2-) FAIBLE OU FORT. INTERPRETATION DES PROPRIETES EN CONSIDERANT DEUX DISSOCIATIONS DE V::(2)O::(5)

Les matériaux thermoélectriques sont des matériaux capables de convertir l'énergie thermique en énergie électrique en exploitant l'effet Seebeck et vice-versa, en exploitant l'effet Peltier. Grâce à ces deux effets, il est possible de récupérer l'énergie perdue sous forme de chaleur dans la plupart des activités humaines (industrie, automobile,...) ou bien de produire du froid de manière efficace et silencieuse. Pour une efficacité optimale, il faut se tourner vers des matériaux qui possèdent simultanément une faible résistivité électrique, (rhô), une faible conductivité thermique (lambda) et un fort pouvoir thermoélectrique (ou coefficient Seebeck alpha). En d'autre termes, on peut monter que le facteur a optimiser est le facteur de mérite ZT = alpha2.T/rhô.lambda (une valeur de ZT de 1 est considérée comme élevée). Les verres de chalcogénures, grâce à leurs structures désordonnées, présentent naturellement un lambda bas mais sont trop résistifs (à l'opposé des matériaux thermoélectriques classiques dont on cherche à diminuer la conductivité thermique). Dans ce travail, deux stratégies ont été mises en places afin d'abaisser la résistivité électrique et d'augmenter ainsi les performances thermoélectriques des verres de chalcogénures. En nous focalisant sur les verres de tellurures, nous avons d'abord cherché à modifier leur composition et ajouter des éléments métalliques tels que Cu. La substitution de Te par Se dans le système Cu-As-Te a également permis d'augmenter la stabilité en température. Finalement pour des matériaux vitreux, un ZT maximum de l'ordre de 0,1 a été obtenu à 375K, pour le composé Cu30As10Te54Se6.La seconde solution consiste en une vitrocéramisation de ces verres : en profitant du mélange de matériau vitreux et de matériau cristallin, il est possible de tirer parti des propriétés de chacun (respectivement une conductivité thermique basse et un résistivité électrique basse) et d'augmenter le facteur ZT. En optimisant les vitrocéramiques de la composition Cu15As30Te55, nous avons pu obtenir un ZT proche de 0,2 à 375K. L'évolution des propriétés en fonction de la fraction cristalline et de la microstructure n'est toutefois pas facile à prédire, ce qui nous a également mené à la mise en place d'un modèle de transport dans les composites biphasés, donnant quelques indications sur les directions à suivre pour finalement améliorer ces matériaux davantage.

Le sujet de l'étude concerne la caractérisation des propriétés thermiques de liquides semi-transparents à haute température : les liquides silicatés. La caractérisation de ces matériaux est particulièrement délicate car il faut séparer les contributions des différents modes de transfert thermique (conduction, convection et rayonnement) si l'on veut mesurer des propriétés intrinsèques. Le dispositif expérimental est basé sur une méthode pulsée de type flash. La cellule de mesure, placée au centre d'un four tubulaire, est soumise à une excitation délivrée par un laser continu et l'élévation de température est mesurée à l'aide d'un détecteur infrarouge sur la face opposée à l'excitation. La modélisation du problème direct prend en compte le couplage conducto-radiatif en résolvant l'équation de la chaleur en régime transitoire et l'équation de transfert radiatif (ETR) pour un milieu gris émettant, absorbant et non diffusant à l'aide de la méthode des harmoniques sphériques (approximation P1). La méthode développée permet d'estimer simultanément la diffusivité thermique et un coefficient d'absorption moyen (gris) par méthode inverse. Les résultats expérimentaux obtenus sur des liquides silicatés présentant des propriétés radiatives différentes (i.e., des coefficients d'absorption différents) valident la méthode de caractérisation développée et mise en œuvre dans nos travaux.