SUPERACIDITE D'OXYDES METALLIQUES SULFATES. APPROCHES EXPERIMENTALE ET THEORIQUE

LE BUT DE CETTE THESE EST DE DETERMINER L'ORIGINE DE LA SUPERACIDITE OBSERVEE CHEZ CERTAINS OXYDES METALLIQUES SULFATES. UNE ETUDE PRELIMINAIRE A PERMIS DE TROUVER LES CONDITIONS OPTIMALES DE PREPARATION DE QUATRE TYPES D'OXYDES SULFATES DE FACON A OBTENIR POUR CHACUN UNE ACIDITE MAXIMALE. CETTE ACIDITE A ETE MESUREE A L'AIDE DE REACTIONS QUI NECESSITENT UNE CATALYSE ACIDE. PAR CE MOYEN IL A ETE ETABLI QUE PARMI LES OXYDES ETUDIES, SEULE LA ZIRCONE SULFATEE PEUT ETRE QUALIFIEE DE SUPERACIDE. IL A DONC ETE EFFECTUE UNE ETUDE APPROFONDIE DES SITES EVENTUELLEMENT RESPONSABLES DE L'ACIDITE DE CET OXYDE SULFATE. CETTE ETUDE A ETE MENEE AU NIVEAU THEORIQUE ET AU NIVEAU EXPERIMENTAL; L'ETUDE THEORIQUE A PERMIS, AU MOYEN DE CALCULS AB INITIO, DE MONTRER QUE LES SITES DE LEWIS LES PLUS FORTS DETECTABLES EN MILIEU ANHYDRE SONT DE FORCE COMPARABLE A CELLE DU TRIOXYDE DE SOUFRE, CES SITES SE TRANSFORMENT PAR HYDRATATION EN SITES ACIDES DE BRONSTED, DE FORCE COMPARABLE A CELLE DE L'ACIDE SULFURIQUE. CES RESULTATS ONT EGALEMENT ETE OBTENUS PAR SPECTROSCOPIE INFRA-ROUGE A L'AIDE DE L'ADSORPTION DES MEMES MOLECULES SONDES QUE CELLES UTILISEES POUR LES CALCULS AB INITIO. LA ZIRCONE SULFATEE SE TROUVE DONC A LA FRONTIERE ENTRE LES SOLIDES ACIDES ET SUPERACIDES, CE QUI PERMET DE CONCLURE QU'UNE SUPERACIDITE THERMODYNAMIQUE FAIBLE SUFFIT POUR OBTENIR UNE SUPERACIDITE CINETIQUE MARQUEE