LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEIARE DE L'HYDROGENE CHIMISORBE SUR PLATINE SUPPORTE SUR ZEOLITE Y, SILICE ET ANATASE MONTRE QU'A TRES FAIBLE TAUX DE RECOUVREMENT, LE DEPLACEMENT CHIMIQUE EST FONCTION DE LA TAILLE DES PARTICULES. AINSI CETTE METHODE PEUT EGALEMENT ETRE UTILISEE POUR L'ESTIMATION DE LA DISPERSION METALLIQUE. DANS LE CAS DU PLATINE SUPPORTE SUR ZEOLITE NAY, LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU XENON ADSORBE ET UTILISE COMME SONDE, PERMET DE DETERMINER D'UNE PART LE NOMBRE DE PARTICULES DE PLATINE ET DONC LE NOMBRE MOYEN D'ATOMES PAR PARTICULE, ET D'AUTRE PART, D'ESTIMER LE NOMBRE D'ATOMES DE PLATINE A LA SURFACE DES PARTICULES LOCALISES SUR LA SURFACE EXTERNE DES CRISTALLITES DE LA ZEOLITE

LES CATALYSEURS DE PALLADIUM DEPOSE SOUS FORME DE PETITES PARTICULES SUR SILICE ET ZEOLITHES ARTIFICIELLES (NA-Y, NA-Z ET NA-T.M.A.-OMEGA) SONT PREPARES PAR ECHANGE CATIONIQUE A PARTIR DE PDNH#3)#4#2#+ SUIVI DE CALCINATION DANS L'OXYGENE ET DE REDUCTION DANS UN MELANGE HYDROGENE/ARGON. L'ETUDE DE LA REDUCTION PROPREMENT DITE EST FAITE PAR THERMOREDUCTION PROGRAMMEE (T.R.P.), LE PLATINE SERT DE REFERENCE. SUR LES ZEOLITHESZ, APRES CALCINATION A 300C, LE PROFIL DE REDUCTION EST CONSTITUE DE DEUX SIGNAUX DE CONSOMMATION. CEUX-CI SONT MAL RESOLUS MAIS D'AUTANT MIEUX SEPARES QUE LA TENEUR EN METAL EST FAIBLE SUR NA-Y. SUR NA-Z LA REDUCTION DES MEMES PRECURSEURS PRESENTE DES PROFILS PLUS COMPLEXES, AVEC APPARITION D'UN SIGNAL DE DESORPTION A TEMPERATURE MOYENNE (300C) QUI DONNENT L'APPARENCE DE DEUX SIGNAUX DE REDUCTION BIEN SEPARES. LE PALLADIUM SE REDUIT EGALEMENT EN DEUX TEMPS DANS LA ZEOLITHE OMEGA. LA TEMPERATURE DE CALCINATION DOIT ETRE SUFFISANTE POUR DECOMPLEXER COMPLETEMENT LE CATION ET ELIMINER AUSSI L'AMMONIAC DU SUPPORT (NH#4-S). LES ECHANTILLONS REOXYDES APRES REDUCTION EN T.R.P., NE PRESENTENT QU'UN SEUL SIGNAL DE REDUCTION A TEMPERATURE PLUS FAIBLE, QUI CORRESPOND A LA REDUCTION DE L'OXYDE PDO. LA DISPERSION DU METAL ELABORE EST DETERMINEE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET CHIMISORPTION D'HYDROGENE. LA CORRELATION ENTRE LES DEUX TECHNIQUES EST ASSUREE PAR LE CHOIX DU MODELE DES FORMES DE PARTICULES SUR DES CRITERES GEOMETRIQUES ET CRISTALLOGRAPHIQUES. LA CHIMISORPTION EST REALISEE, A TEMPERATURE ORDINAIRE, A FAIBLE PRESSION, POUR EVITER LA FORMATION DES HYDRURES. L'ETUDE EN #1H-R.M.N. DU SYSTEME HYDROGENE-PALLADIUM SUPPORTE SUR ZEOLITHE NA-Y A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LES DEUX HYDRURES AINSI QUE DEUX FORMES D'HYDROGENE ASSOCIE AU METAL: L'HYDROGENE FAIBLEMENT ET FORTEMENT CHIMISORBE

LES CATALYSEURS PT-AU ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION D'UNE ALUMINE NON POREUSE PAR UNE SOLUTION HEXACHLOROPLATINIQUE ET TETRACHLOROAURIQUE. APRES DECOMPOSITION SOUS OXYGENE, ILS ONT ETE REDUITS SOUS HYDROGENE A LA TEMPERATURE DE 220 A 400C. LES METHODES UTILISEES POUR ETUDIER CES CATALYSEURS SONT: - CHIMISORPTION D'HYDROGENE PAR VOLUMETRIE; - MICROSCOPIE ELECTRONIQUE; - R.M.N.-#1H; - R.M.N.-#1#2#9XE; - ACTIVITE CATALYTIQUE; - THERMODESORPTION PROGRAMMEE. LA CONCENTRATION MAXIMALE DE METAL EST DE 10% PONDERALE. LA DISPERSION DETERMINEE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE AUGMENTE AVEC LA CONCENTRATION EN OR. L'ETUDE PAR R.M.N.-#1H NOUS A PERMIS DE PRECISER L'INFLUENCE DE LA CONCENTRATION EN ADSORBAT H#2, DE LA TEMPERATURE DE CHIMISORPTION ET DE LA TAILLE DES PARTICULES DE PLATINE SUPPORTE SUR LE DEPLACEMENT CHIMIQUE DE L'HYDROGENE CHIMISORBE SUR CES DERNIERES. CE PREMIER STADE DE LA CHIMISORPTION CORRESPOND A UN RECOUVREMENT BIEN DETERMINE, D'AUTANT PLUS GRAND QUE LA TEMPERATURE EST BASSE. LE DEPLACEMENT CHIMIQUE CORRESPONDANT EST NEGATIF ET AUGMENTE EN VALEUR ABSOLUE AVEC LA TAILLE DES PARTICULES. AINSI, LE SPECTRE COMPREND AUTANT DE COMPOSANTS QU'IL EXISTE DE DISTRIBUTIONS DE TAILLE DE PARTICULES PRESENTANT DES MAXIMA BIEN DIFFERENCIES. LA CONNAISSANCE DU RECOUVREMENT A HAUTE TEMPERATURE PERMET DE DETERMINER LE NOMBRE DE PARTICULES DANS L'ECHANTILLON DONC LE NOMBRE MOYEN D'ATOMES PAR PARTICULES (CONNAISSANT LA CONCENTRATION EN METAL DU CATALYSEUR), LA DISPERSION AINSI MESUREE EST EN BON ACCORD AVEC LES RESULTATS DE MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET DE CHIMISORPTION D'HYDROGENE. LA THERMODESORPTION PROGRAMMEE NOUS A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE DIVERSES ESPECES D'HYDROGENE ADSORBE SUR LES CATALYSEURS, DONT LA NATURE ET LA QUANTITE DEPENDENT DES CONCENTRATIONS RELATIVES PT-AU ET DES CONDITIONS DE REDUCTION DES METAUX. LA REACTION DE DESHYDROGENATION DU METHYLCYCLOHEXANE EST DETECTABLE A LA TEMPERATURE DE 230C. L'ACTIVITE PAR SITE DE PLATINE POUR LA FORMATION DU TOLUENE AUGMENTE D'UN RAPPORT 4 QUAND ON PASSE DU 100% PT AU 20% PT. CES ETUDES MONTRENT QUE NOUS POUVONS PRODUIRE DES PARTICULES METALLIQUES PT-AU TRES PETITES. L'ACTIVITE DESHYDROGENATION DE CES CATALYSEURS AUGMENTE AVEC L'ADDITION D'OR

PREPARATION DE CATALYSEURS SUR ZEOLITE, SILICE, ALUMINE. ADSORPTION DE H::(2), O::(2), CO. FORMATION DE COMPLEXES CARBONYLES. ETUDE CINETIQUE DE LA CARBONYLATION