Au cours de la dernière décennie, l'utilisation de la catalyse à l'or a connu un essor important en synthèse organique. Les complexes d'or permettent de générer des molécules complexes hautement fonctionnalisées à partir de substrats simples de manière efficace et dans des conditions réactionnelles douces. Les propriétés de cet élément découlent des effets relativistes et confèrent aux complexes d'or un caractère à la fois carbophile et oxophile. Cette dualité a été exploitée au laboratoire à travers de nombreuses réactions, notamment des réarrangements d'alcynyloxiranes en furanes ou en divinylcétones.En approfondissant ces travaux, une nouvelle méthode de synthèse d'alpha-pyrones 6 et 3,6-disubstituées à partir de beta-lactones acétyléniques a pu être développé grâce à la catalyse à l'or. Ce motif alpha-pyrone est particulièrement intéressant car il est présent dans de nombreux produits naturels dont certains ont montré une activité biologique intéressante.Toujours en exploitant la dualité des complexes d'or, nous avons tenté de générer des motifs observés dans des substances naturelles, notamment des spironolactones ou des acétals spiranniques, en variant la nature du substrat et des nucléophiles internes. Malgré plusieurs échecs, nous avons bon espoir de développer une méthode de préparation de spironolactones catalysée par l'or. Au cours de ces travaux, nous avons découvert une nouvelle méthode de déprotection des éthers de p-méthoxybenzyle, un groupement protecteur d'alcool communément utilisé en synthèse organique. Des conditions réactionnelles employant une quantité catalytique d'argent, compatible avec de nombreux groupes fonctionnels a ainsi pu être développé.

This unique book, drawing on the author’s lifetime experience, critically evaluates the extensive literature on the field of Metal-Catalysed Reactions of Hydrocarbons. Emphasis is placed on reaction mechanisms involving hydrogenation, hydrogenolysis, skeletal and positional isomerisation, and exchange reactions. The motivation for fundamental research in heterogeneous catalysis is to identify the physicochemical characteristics of active centres for the reaction being studied, to learn how these may be modified or manipulated to improve the desired behavior of the catalyst, and to recognize and control those aspects of the catalyst's structure that limit its overall performance. By restricting the subject of the book to hydrocarbons, Bond has progressively developed the subject matter to include areas of importance both to researchers and to those working in the industry.

Metal-Support and Metal-Additive Effects in Catalysis, Volume 11, documents the proceedings of an international symposium organized by the Institut de Recherches sur la Catalyse - CNRS – Villeurbanne and sponsored by the Centre National de la Recherche Scientifique, Ecully (Lyon), September 14-16, 1982. This volume contains 40 manuscripts that cover a wide range of topics. Among these are studies of metal-support interactions involving Pt/Al2O3, Pt/TiO2,Fe/TiO2, Pt/MgO, Rh /Al2O3, and Pt/CeO2 catalysts. There are also separate chapters dealing with ethane, n-butane, and cyclohexane hydrogenolysis; skeletal isomerization of methylpentanes; the catalytic activity and selectivity of noble metals; CO hydrogenation over supported on SiO2, Al2O3, Ti O2,and Zr O2 nickel catalysts; and the role of promoters in Pd catalysts for methanol synthesis. Subsequent chapters cover the poisoning of platinum and nickel by sulfur; C6H6 and CO chemisorption on Pt78Ni22 (111) single crystal alloy; the surface composition of industrial ammonia synthesis catalysts; and the role of alkalis and electronegative promoters on Fe and Ni catalysts.

La catalyse par les métaux de transition a pris une ampleur considérable depuis quelques décennies et est devenue un outil puissant en chimie organométallique. La réaction de CH ortho fonctionnalisation, impliquant une catalyse duale palladium/norbornène, découverte à la fin des années 90, a permis une grande avancée dans le domaine des réactions multi-composantes. Elle permet d'accéder à des structures polycycliques via un mécanisme original, impliquant la formation d'un palladacycle. Elle constitue également la première réaction catalytique incluant trois états d'oxydation du palladium (0, II et IV). Dans un contexte où la chimie tend à être plus éco-compatible, nous souhaitions tirer avantage de cette réaction pour la synthèse de dibenzoazépines. Ils représentent en effet d'intéressants motifs utilisés aussi bien en organocatalyse que comme composés bioactifs, cependant les synthèses existant à ce jour ne permettent pas de diversifier la structure de ces molécules et requièrent souvent des séquences multiples étapes ou des réactifs toxiques. La synthèse de dibenzoazépines a ainsi été réalisée selon une approche à trois composants incluant une bromobenzylamine, un iodure aromatique ortho substitué et une oléfine portant un groupement électro-attracteur via une séquence de CH ortho fonctionnalisation/Heck/aza-Michael. Remarquablement, cette dernière étape présente une diastéréosélectivité totale. L'emploi de bromobenzylamine substituée racémique montre la même sélectivité grâce à un dédoublement cinétique. L'accès à un large panel de molécules, ainsi qu'aux imines correspondantes via un mécanisme de rétro-Mannich par l'emploi d'une oléfine énolisable, démontre la robustesse de la réaction d'ortho CH-fonctionnalisation. La formation de liaison carbone-carbone par les métaux de transition a été largement développée depuis quelques décennies. Cependant elle génère souvent des déchets et l'utilisation de réactifs toxiques à haute température. La catalyse photorédox connaît un vif intérêt depuis peu et a l'avantage d'utiliser la lumière comme source d'énergie couplé à une faible quantité catalytique de métal ou d'organocatalyseur. Nous avons ainsi développé une méthode de couplage biaryalique via une catalyse photorédox médiée par un complexe de ruthénium. Les précurseurs à coupler que sont les arènes diazoniums ont l'avantage de ne générer comme déchets que du diazote, et réalise une réaction de substitution homolytique aromatique sur des accepteurs aromatiques ou hétéroaromatiques. De plus elle se déroule à température ambiante en l'absence de base. Elle constitue donc une alternative pour le couplage biarylique en une chimie éco-compatible.

Catalysis underpins most modern industrial organic processes. It has become an essential tool in creating a 'greener' chemical industry by replacing more traditional stoichiometric reactions, which have high energy consumption and high waste production, with mild processes which increasingly resemble Nature's enzymes. Metal-Catalysis in Industrial Organic Processes considers the major areas of the field and discusses the logic of using catalysis in industrial processes. The book provides information on oxidation, hydrogenation, carbonylation, C-C bond formation, metathesis and polymerization processes, as well as on the mechanisms involved. In addition two appendices offer a concise treatment of homogeneous and heterogenous catalysis. Numerous exercises referring to problems of catalytic processes, and research perspectives complete the book. This definitive reference source, written by practising experts in the field, provides detailed and up-to-date information on key aspects of metal catalysis.